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鉛酸蓄電池創(chuàng)新技術(shù)——鉛炭電池

來(lái)源:www.justanumbermusic.com作者:聯(lián)鴻能源時(shí)間:2023-02-03

鉛酸蓄電池由二氧化鉛正極板、鉛負(fù)極板、超細(xì)纖維隔膜、硫酸電解液及電池殼、極柱組成,放電時(shí)正極板上的二氧化鉛和硫酸電解液發(fā)生還原反應(yīng)得到電子生成硫酸鉛,負(fù)極板上的海綿狀鉛和硫酸電解液發(fā)生氧化反應(yīng)生成硫酸鉛,即雙極硫酸鹽化。充電時(shí)又恢復(fù)原來(lái)的狀態(tài),正極生成二氧化鉛,負(fù)極生成海綿狀鉛。

 

鉛酸電池在汽車(chē)上使用時(shí),根據(jù)不同荷電狀態(tài)的使用環(huán)境要求,常規(guī)汽車(chē)啟停和微混動(dòng)力汽車(chē),由于電池一般在90%荷電量下使用,常規(guī)鉛酸電池能夠正常使用。中度混合汽車(chē),電池在70-90%荷電量下使用,負(fù)極板易被硫酸鹽化;全混汽車(chē),電池在30-80%荷電量下使用,負(fù)極板會(huì)快速不可逆硫酸鹽化,使電池提前失效。

 

針對(duì)該問(wèn)題,L.T.Lam于2006年首次制備出了超級(jí)電池,將普通的負(fù)極板改良為一半正常鉛負(fù)極,一半碳負(fù)極板,通過(guò)給普通負(fù)極板并聯(lián)超級(jí)電容器的的方法,緩解鉛負(fù)極大電流下的硫酸鹽化。但是由于兩種負(fù)極存在電位差,電容電位更負(fù),負(fù)極析氫嚴(yán)重。為了解決析氫和兩種負(fù)極組裝繁瑣的問(wèn)題。將碳材料與海綿狀鉛直接混合制作負(fù)極板,制作方法與傳統(tǒng)鉛酸電池接近,具有更好的電池性能和可操作性性,即鉛炭電池。


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鉛炭電池可以延長(zhǎng)混合動(dòng)力汽車(chē)高倍率部分荷電量(HR-PSOC)工作狀態(tài)下循環(huán)壽命。鉛炭電池及相關(guān)技術(shù)創(chuàng)新如下:

 

1. 板柵,板柵起傳導(dǎo)電流和支撐活性物質(zhì)作用,通常板柵為鉛鈣錫鋁合金,為了減緩正極板柵腐蝕造成電池失效。首先可以對(duì)板柵通過(guò)苯胺浸泡進(jìn)行表面處理,減少物理阻抗。其次可以添加石墨烯,石墨烯和金屬鉛均晶粒細(xì)小均勻,排列致密,可以有效減少板柵的腐蝕。同時(shí),在進(jìn)行氧化還原反應(yīng)時(shí),金屬鉛與石墨烯形成的晶粒電阻比單純的金屬鉛晶粒小很多,因此電流密度也得到大幅提高。此外石墨烯可以增加板柵硬度,縮短板柵硬化時(shí)間,降低庫(kù)存周期,提高資金周轉(zhuǎn)率,切實(shí)降低了生產(chǎn)成本;


2. 正極板,正極活性物質(zhì)為氧化度70-88%的巴頓鉛粉和球磨鉛粉。Hu等合成含有多孔碳骨架的納米結(jié)構(gòu)鉛氧化物,與球磨鉛粉混合后使用,能將正極活性物質(zhì)利用率提高至72.5%。由于二氧化鉛結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化復(fù)雜,添加劑容易對(duì)其產(chǎn)生負(fù)面作用,可以添加石墨烯類(lèi)多孔碳,加速正極板化成,同時(shí)降低界面阻抗,增加反應(yīng)產(chǎn)物硫酸鉛晶體間隙,提升電荷轉(zhuǎn)移效率,控制硫酸鉛晶體的大小,從而避免負(fù)極硫酸鹽化并延長(zhǎng)電池壽命。Lang等在正極添加4%4BS(納米4堿式硫酸鹽)明顯提高電池循環(huán)壽命,應(yīng)用效果明顯。


3. 負(fù)極板,負(fù)極板是鉛炭電池的關(guān)鍵,要同時(shí)具備電池和電容的特性。因此負(fù)極要添加一定比例具有電化學(xué)活性的炭材料,啟到電容緩沖和去極化作用。負(fù)極板鉛膏活性物質(zhì)常規(guī)的添加劑包括:磺化木質(zhì)素和腐殖酸類(lèi)有機(jī)膨脹劑、導(dǎo)電炭、硫酸鋇和短纖維等。主要起到增加負(fù)極板活性物質(zhì)容量、減緩硫酸鹽化、提高結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,增強(qiáng)負(fù)極板充電倍率的作用。鉛炭電池負(fù)極板則是在常規(guī)鉛膏中添加更高比例的電容性炭材料例如碳納米管和氧化石墨烯類(lèi)材料,同時(shí)添加有助于高比表面炭材料分散用的分散劑,抑制炭材料帶來(lái)析氫問(wèn)題的添加劑氧化銦等,提升加炭后引起負(fù)極板強(qiáng)度低的粘結(jié)劑PTFE等,為防止負(fù)極板氧化可以延長(zhǎng)固化時(shí)間并采用內(nèi)化成工藝。


4. 電解液,電解液為稀硫酸水溶液,參與電池反應(yīng),充電時(shí)濃度增加,放電時(shí)濃度減小,并且充電過(guò)程伴隨析氫反應(yīng),隨著水的減少,濃度會(huì)增加,影響電池性能。電解液中的添加劑主要有鈉鹽、鉀鹽類(lèi)提升導(dǎo)電性能,磷酸減緩正極活性物質(zhì)脫落。以及高析氫過(guò)電位的金屬及其化合物或者離子液體用于抑制氫氣析出。Zhao等將240mg/L的溴化十六烷基三甲基銨與20mg/L的芐叉丙酮作為電解液添加劑,明顯提高循環(huán)壽命,得出其能夠抑制析氫。

 

5. 電性能,鉛炭電池相比鉛酸電池提升8倍充電速度,3倍放電功率,6倍循環(huán)壽命。相對(duì)于鉛酸電池20-40Wh/kg的能量密度,鉛炭電池可以提升到40~60Wh/kg,性價(jià)比得到極大提升。

 

鉛炭電池作為鉛酸電池的創(chuàng)新技術(shù),不僅擴(kuò)展了其在中混和全混動(dòng)力汽車(chē)領(lǐng)域的應(yīng)用,而且進(jìn)一步體現(xiàn)了其在大規(guī)模和超大規(guī)模儲(chǔ)能領(lǐng)域的價(jià)值。